L'invention concerne des microélectrodes, la formation de microélectrodes, et des procédés d'utilisation de microélectrodes pour caractériser des propriétés d'environnements et de substrats localisés. Une microélectrode peut comporter un fil de tungstène présentant un arbre et une pointe conique. La pointe conique peut comporter une zone électro-active. En outre, la microélectrode peut inclure une couche de revêtement électro-active recouvrant une ou plusieurs surfaces du fil de tungstène. Les surfaces de fil de tungstène peuvent présenter une surface de la pointe conique. Une couche d'isolation peut recouvrir l'arbre, au moins partiellement.