L'invention concerne des électrodes perfectionnées pour des cellules électrolytiques fonctionnant avec des électrolytes de sels fondus. Les anodes à base d'iridium non consommables selon l'invention facilitent la libération d'oxygène gazeux de masses fondues contenant un oxyde, par exemple dans la production électrochimique de métaux réactifs liquides ou gazeux à partir d'oxydes. Les substrats cathodiques selon l'invention sont constitués d'un alliage à base de tungstène et permettent le dépôt d'une cathode de métal liquide sus-jacente. L'incorporation du substrat d'anode et de cathode selon l'invention dans des cellules d'oxyde fondu représente un nouveau procédé pour l'extraction électrolytique du titane et autres métaux réactifs.