La présente invention concerne un procédé permettant, pour les mesures des concentrations d'oxygène dans le sang par procédé électrochimique, d'éliminer l'effet capacitif de la capacité double couche. On utilise pour cela une électrode de commande, une électrode de référence et une contre-électrode en contact avec le milieu considéré. Le procédé consiste alors à appliquer à l'électrode de commande considérée un premier potentiel, et à la suite un second potentiel, de façon à pouvoir comparer avec l'électrode de référence pendant au moins la durée de la mesure. L'invention concerne également un appareil permettant de réaliser ces mesures.