On décrit des catalyseurs Metallocène utiles pour la fabrication de polyoléfines séquencées syndiotactiques/atactiques, de formule générale R''(C4R'mC5C4R'n)XMeQ dans laquelle X représente un ligand hétéro-atomique comportant 1 ou 2 doublet(s) d'électron(s) libre(s) choisi(s) dans le groupe constitué des éléments des groupes Va ou VIa, qui peuvent être substitués ou non substitués; (C4R'mC5C4R'n) représente un cycle fluorényle ou fluorényle substitué symétriquement ou un cycle cyclopentadiényle; R' représente un hydrogène ou un groupe hydrocarboné comportant de 1 à 20 atomes de carbone, un halogène, un alcoxy et alcoxy-alkyle ou alkylamino ou alkylsilylo, chaque R' peut être identique ou différent; m et n indépendamment, sont égaux à 0, 1, 2, 3 ou 4 avec la condition que la symétrie bilatérale soit maintenue; R'' représente un pont structural entre X et le cycle (C4R'mC5C4R'n) afin de communiquer à l'ensemble une stéréorigidité; Q représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou représente un halogène; Me représente un métal des groupes IIIV, IVB, VB ou VIB de la classification périodique des éléments, Me peut être dans tous les états d'oxydation théoriquement possibles. On décrit aussi la polymérisation de monomères oléfiniques (en particulier le propylène) en utilisant ces catalyseurs afin de former des polymères séquencés syndiotactiques/atactiques de poids moléculaire élevé et comprenant au moins 70% de triades syndiotactiques.