Le percarbonate de sodium est traditionnellement obtenu par un procédé de cristallisation à partir de peroxyde d'hydrogène aqueux et de carbonate de sodium et recyclage de la liqueur-mère en présence d'une concentration substantielle d'un agent de relargage, habituellement du chlorure de sodium. L'invention porte sur un procédé susceptible d'être mis en oeuvre sans l'adjonction d'un agent de délargage de type chlorure dans lequel l'étape de dissolution est régulée de manière à réduire la concentration en carbonate de sodium à moins de 95 %, et de préférence à moins de 60 à 90 % de sa concentration de saturation, et à une température de préférence de moins de 35 DEG C, tandis que le rapport molaire peroxyde d'hydrogène/carbonate de sodium dans le réacteur est maintenu entre 0,7 à 1,2:1 et de préférence à 1:1. Dans certaines variantes, une fraction au moins de la liqueur mère introduite dans la cuve de dissolution (1) est obtenue par extraction du réacteur (6); dans d'autres variantes, une fraction du percarbonate de sodium (2) est introduite sous forme de solution dans la liqueur mère (4), et une fraction est introduite sous forme de particules (8) directement dans le réacteur (6). On utilise du percarbonate de soudium en grosses particules dont l'émission thermique à 40 DEG C pendant 7 jours ne dépasse pas 3 mu W/g mesurée dans un microcalorimètre sur 16 heures, ce qui est inférieur à l'émission thermique du percarbonate de soudium produit de manière traditionnelle en recourant à un agent de relargage de chlorure.