Ce procédé permet de préparer des isomères sensiblement purs d'esters méthyliques d'acide E-2-(2-aryloxyméthylène phényle)-crotonique ayant la formule (Ia) dans laquelle R désigne un résidu aromatique substitué par les groupes usuels et R' désigne un groupe alkyle C1-C3. Ce procédé se caractérise en ce que, premièrement, on transforme un ester méthylique approprié d'acide 2-(2-aryloxyméthylène phényle)- alpha -cétoacétique ayant la formule (II) avec un composé métallique d'alkyle ayant la formule (III), dans laquelle M désigne un équivalent d'un ion métallique, en un ester méthylique correspondant d'acide 2-(2-aryloxyméthylène phényle)- alpha -hydroxybutyrique ayant la formule (IV), puis on déshydrate le composé (IV) en présence d'un acide jusqu'à obtenir un mélange d'esters méthyliques d'acide E- et Z-2-(2-aryloxyméthylène phényle)-crotonique ayant les formules (Ia) et (Ib). On transforme finalement ce mélange en un isomère sensiblement pur (Ia) d'ester méthylique d'acide E-2-(2-aryloxyméthylène phényle)-crotonique en présence d'une base dans un solvant polaire inerte.