On décrit un procédé de préparation d'hydrate de peroxyde alcalin, dans lequel on envoye de l'oxygène dans une cellule électrochimique ou un gaz contenant de l'oxygène sur une cathode de diffusion de l'oxygène (1), et l'anode (2) est conduite à une solution contenant un alcalin. Lors de ce procédé, les cellules sont conduites avec une densité de courant de 0,05 à 0,5 A/cm**2 et à une température de la solution contenant l'alcali de 45 à 95 degrés C. La cellule est prise dans un intervalle de temps de 20 à 100 heures après la première mise en marche ou de façon continue pendant le fonctionnement courant d'une solution contenant un peroxyde alcalin et la solution prise à la cellule est refroidie à une température comprise entre -10 à 35 degrés C. Ensuite, on sépare l'hydrate de peroxyde alcalin cristallisé de la solution restante.