L'invention porte sur un procédé d'oligomérisation d'hydrocarbures aromatiques ou alicycliques, à l'aide d'un complexe constitué de BF3 et d'un cocatalyseur. De préférence, l'hydrocarbure aromatique peut être le styrène, l'alpha-méthylstyrène ou un mélange de ces substances, et l'hydrocarbure alicyclique peut être le vinylcyclohexane, le vinylcyclohexène, l'allylcyclohexane, l'allylcyclohexène ou un mélange de ces substances. Le cocatalyseur est un alcool aliphatique, un acid carboxylique ou un acide inorganique. On peut effectuer cette oligomérisation avec ou sans milieu, à une température supérieure à 0 DEG C, la pression étant réglée entre 1 et 10 bars au moyen de BF3. On peut utiliser un oligomère préparé selon ce procédé, en tant que solvant, ou en tant qu'additif dans des carburants ou lubrifiants, dans des tensioactifs, dans des huiles blanches et dans des huiles cosmétiques nécessitant une plus grande pureté, dans du PVC et dans des plastiques polyoléfiniques. On peut utiliser cet oligomère dans le polyester et le vinylester afin de remplacer en partie un monomère (par exemple du styrène), réduisant ainsi l'évaporation du monomère, et pour inhiber le rétrécissement lors de l'étape de durcissement, cet oligomère améliorant également les propriétés optiques desdites résines.