Système de chromatographie multidimensionnelle en ligne (10) et procédé alliant un dispositif de chromatographie (12) de liquides à un dispositif de chromatographie (58) de fluides surcritiques.Le système (10) comprend une colonne d'admission (36) où est déposée une fraction à examiner sortant sous forme éluée du dispositif de chromatographie (12) de liquides, un dispositif (54) intercalé entre la colonne d'admission et le dispositif de chromatographie (58) de fluides surcritiques, destiné à recevoir et à piéger sur une surface d'impact (74) l'analyte provenant de la fraction déposée, et un agencement de soupape (18, 20, 22, 24) servant à réguler l'écoulement de fluide à travers tout le système (10). Après que la fraction à examiner a été déposée dans la colonne d'admission (36), le solvant du dispositif de chromatographie de liquides est enlevé de la colonne d'admission, puis la fraction déposée est extraite de la colonne d'admission dans un flux de fluide surcritique.Le flux de fluide surcritique est dirigé vers le dispositif d'interface (54) où l'analyte est piégé alors que le fluide surcritique est décomprimé et évacué. Un flux de fluide surcritique subséquent est ensuite utilisé pour introduire l'analyte piégé directement dans la colonne d'analyse (56) du dispositif de chromatographie (58) de fluides surcritiques.