Procédé de préparation de polyolpolyéthers ayant une masse moléculaire moyenne dans la gamme de 200 à 10000 et avec une fonctionalité hydroxyle de 2 à 7. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait réagir un éther mono ou polycyclique éventuellement de façon successive avec un initiateur consistant en: A) Eventuellement du "formose" aldolisé en alpha ou B) Des mélanges liquides à base de a) des composés polyhydroxylés à haut et/ou bas poids moléculaire et/ou des mono ou di-saccharides ainsi que des sucres naturels ou synthétiques invertis et b) le cas échéant des "formoses" aldolisés en alpha en présence d'un catalyseur acide.